07

Jan

2019

淺談高鹽廢水處理技術(shù)研究進(jìn)展

摘要：改革開放四十年，伴隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)的飛速發(fā)展、基礎(chǔ)工業(yè)的不斷壯大，因工業(yè)三廢之廢水的不妥排放所帶來的環(huán)境污染問題日趨嚴(yán)重，工業(yè)廢水的妥善處理勢(shì)在必行。高鹽廢水是一種有毒并且難降解的工業(yè)廢水，本文介紹了高鹽廢水的來源、組成及特點(diǎn)，綜述了當(dāng)前高鹽度廢水的三類處理技術(shù)：即常規(guī)處理工藝技術(shù)、濃縮技術(shù)及零排放技術(shù)。

關(guān)鍵詞：高鹽廢水;濃縮;零排放

隨著我國(guó)國(guó)民經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展，印染、造紙、化工、煉油、海水利用等工業(yè)領(lǐng)域會(huì)產(chǎn)生大量的高鹽廢水。高鹽廢水如果直接或者稀釋外排，一方面造成了水資源浪費(fèi);另一方面會(huì)對(duì)環(huán)境造成惡劣影響：加速江河湖泊富營(yíng)養(yǎng)化，造成土壤生態(tài)系統(tǒng)瓦解，產(chǎn)生惡臭影響水質(zhì)，改變水體顏色和能見度，形成大量水體懸浮物等。隨著工業(yè)的發(fā)展，產(chǎn)生的高鹽廢水越來越多，成分越來越復(fù)雜，濃度也越來越高，因此對(duì)高鹽廢水有效處理方法的研究已迫在眉睫。

1、高鹽廢水的來源及組成

高鹽廢水是指含有有機(jī)物和至少3.5%(質(zhì)量濃度)的總?cè)芙夤腆w物(TDS)的廢水。這種廢水來源廣泛，一是，在化工、制藥、石油、造紙、奶制品加工、食品罐裝等多種工業(yè)生產(chǎn)過程中，會(huì)排放大量廢水，水中不但含有很多高濃度的有機(jī)污染物，且伴有大量鈣、鈉、氯、硫酸根等離子;二是，為了充分利用水資源，很多沿海城市直接利用海水作為工業(yè)生產(chǎn)用水或是冷卻水，一些地方把海水用于消防、沖洗廁所和道路，雖然這部分污水不含有大量的有毒物質(zhì)，但水量大、含鹽量高，也較難處理。

2、高鹽廢水的特點(diǎn)

高含鹽量有機(jī)廢水的有機(jī)物根據(jù)生產(chǎn)過程不同，所含有機(jī)物的種類及化學(xué)性質(zhì)差異較大，但所含鹽類物質(zhì)多為 Cl-、SO42-、Na+、Ca2+等鹽類物質(zhì)。雖然這些離子都是微生物生長(zhǎng)所必需的營(yíng)養(yǎng)元素，在微生物的生長(zhǎng)過程中起著促進(jìn)酶反應(yīng)，維持膜平衡和調(diào)節(jié)滲透壓的重要作用，但是若這些離子濃度過高，會(huì)對(duì)微生物產(chǎn)生抑制和毒害作用。高鹽廢水中鹽濃度高、滲透壓高、微生物細(xì)胞脫水引起細(xì)胞原生質(zhì)分離;鹽析作用使脫氫酶活性降低;氯離子高對(duì)細(xì)菌有毒害作用;鹽濃度高，廢水的密度增加，活性污泥易上浮流失，從而嚴(yán)重影響生物處理系統(tǒng)的凈化效果。

黃新文等研究了廢水中一些常見的無機(jī)鹽類對(duì)微生物處理系統(tǒng)的影響，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明無機(jī)鹽過量會(huì)使活性污泥系統(tǒng)中微生物逐漸死亡，污泥量減少，出水懸浮物高，且無機(jī)鹽濃度過高會(huì)降低COD去除率。因此，這類濃鹽廢水需要單獨(dú)進(jìn)行處理。

3、高鹽廢水處理技術(shù)

3.1 常規(guī)處理工藝技術(shù)

3.1.1 電解法

高鹽廢水具有較高的導(dǎo)電性，因此可以通過電解法即在陰、陽兩級(jí)間產(chǎn)生強(qiáng)電流使有毒有害物質(zhì)發(fā)生氧化還原反應(yīng)從而去除水中污染物，電解法能有效地降低廢水中的COD，對(duì)污水適應(yīng)性強(qiáng)，去除效果好，缺點(diǎn)是運(yùn)行費(fèi)用較高。王宏等采用電解絮凝法處理紫膠合成樹脂生產(chǎn)過程中排放出的高鹽度有機(jī)廢水，不但能有效降低廢水中的COD，增加透明度，同時(shí)對(duì)BOD，TP和TN都有較高的去除率。

3.1.2 離子交換法

離子交換法的關(guān)鍵在于離子交換樹脂，它是一種帶有官能團(tuán)，具有網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)與不溶性的高分子聚合物，這類聚合物中含有的氨基、羥基基團(tuán)可以把高鹽廢水中的金屬離子鰲合、置換出來。離子交換法可以作為預(yù)處理工藝脫除各種金屬離子，達(dá)到有效除鹽的目的，它的缺點(diǎn)是廢水中的固體懸浮物會(huì)堵塞樹脂從而使離子交換樹脂失去效果。唐樹和等采用離子交換樹脂處理含Cr廢水，廢水中Cr的濃度由初始的1540 mg/L 降至處理后0.5 mg/L，達(dá)到國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)。

3.1.3 焚燒法

焚燒法是指將高鹽廢水呈霧狀噴入高溫焚燒爐中，廢水中的有毒有害物質(zhì)經(jīng)過高溫氧化分解轉(zhuǎn)化為水、氣體和無機(jī)鹽灰分。采用焚燒法處理高鹽廢水時(shí)需要防止霧化噴嘴堵塞，同時(shí)需要對(duì)焚燒過程中產(chǎn)生的污染性氣體進(jìn)行后續(xù)凈化處理。王偉等采用焚燒法處理高濃度有機(jī)、含鹽廢水，證明了此方法的可行性，并且過程中產(chǎn)生的廢水、廢氣和固體廢棄物均能得到有效處理并達(dá)標(biāo)排放。

3.1.4 生化處理法

生化處理法是指利用自然界廣泛存在的微生物對(duì)廢水中的有機(jī)物進(jìn)行氧化、分解、吸附從而達(dá)到凈化水體的目的。生化處理法具有經(jīng)濟(jì)、高效、無害的優(yōu)點(diǎn)，但是高鹽廢水中的無機(jī)鹽對(duì)微生物有強(qiáng)烈的抑制作用，因此馴化出耐鹽微生物是生化處理法的重點(diǎn)和難點(diǎn)。李維國(guó)等從山東省威海市路道口鹽場(chǎng)曬鹽池鹽水中分離出一種中度嗜鹽菌，然后利用此微生物對(duì)含鹽9.3%，CODCr為1738 mg/L 的高鹽制革廢水進(jìn)行處理，經(jīng)過216h后，CODCr的脫除率高達(dá)98%。

3.2 濃縮技術(shù)

由于高鹽廢水處理成本高，耗能大。因此對(duì)高鹽廢水進(jìn)行減量化處理(增大含鹽量，提高濃度，減小處理水量)不僅可以降低處理成本，同時(shí)有利于高鹽廢水中鹽分回收利用。高鹽廢水濃縮技術(shù)包括：膜分離法，蒸發(fā)法等。

3.2.1 膜分離法

膜分離法是指利用膜對(duì)高鹽廢水中不同混合物組分的選擇透過性來分離、提純和濃縮從而達(dá)到廢水的減量化處理。該法的關(guān)鍵在于選擇合適的濾膜，其根據(jù)膜孔徑的大小一般可分為：微濾膜(MF)，超濾膜(UF)，納濾膜(NF)，反滲透膜(RO)等。根據(jù)是否增加外部壓力可以分為：正滲透膜技術(shù)和反滲透膜技術(shù)。膜分離法具有能耗低、適應(yīng)性強(qiáng)、選擇性好等優(yōu)勢(shì)，但是過濾膜容易被高鹽廢水中的物質(zhì)堵塞和腐蝕，需要經(jīng)常清洗或更換。在實(shí)際工業(yè)生產(chǎn)中，反滲透膜的應(yīng)用最為廣泛，其可以循環(huán)利用高達(dá)60%的淡水，經(jīng)過處理后高鹽廢水的濃度可以提高一倍。

3.2.2 蒸發(fā)法

蒸發(fā)法是指利用加熱的方法使高鹽廢水中的水汽化從而使高鹽廢水得以濃縮而達(dá)到減量化處理。工業(yè)上高鹽廢水處理過程中經(jīng)常采用多效蒸發(fā)裝置，即將多個(gè)蒸發(fā)器單元串聯(lián)運(yùn)行。多效蒸發(fā)工藝的濃縮效果會(huì)受到傳熱溫度差，加熱蒸汽壓力等多種因素的影響。李清方等采用多效蒸發(fā)技術(shù)對(duì)油田污水進(jìn)行集中脫鹽處理，濃縮后廢水中含鹽量可達(dá)8%以上。

3.3 零排放技術(shù)

經(jīng)過濃縮處理后的高鹽廢水含鹽量更高，處理更困難，排放之后對(duì)環(huán)境影響更惡劣。因此需要采用零排放技術(shù)從根本上解決高鹽廢水處理問題。零排放技術(shù)的基礎(chǔ)為蒸發(fā)濃縮技術(shù)，該技術(shù)的關(guān)鍵在于結(jié)晶，即將高鹽廢水中的可溶性鹽類物質(zhì)分離出來形成結(jié)晶鹽類化合物。

結(jié)晶工藝包括冷卻結(jié)晶和熱結(jié)晶，其中冷卻結(jié)晶為熱結(jié)晶的基礎(chǔ)。冷卻結(jié)晶工藝中，蒸發(fā)濃縮后母液經(jīng)冷卻結(jié)晶分離而得的冷卻母液需反復(fù)返回前端進(jìn)行再加熱蒸發(fā)濃縮，工藝流程長(zhǎng)，能耗高，效率較低。而熱結(jié)晶工藝則是通過引入特殊設(shè)備對(duì)濃縮后的母液進(jìn)行繼續(xù)加熱濃縮使形成過飽和溶液，之后再進(jìn)行冷卻結(jié)晶，該工藝可實(shí)現(xiàn)鹽類物質(zhì)100%分離。

3.4 高鹽廢水處理工藝對(duì)比

上文對(duì)高鹽廢水各種處理技術(shù)作了詳細(xì)介紹，據(jù)此對(duì)比分析了各種處理技術(shù)的優(yōu)缺點(diǎn)及其適用場(chǎng)合(見表1)。從表中可以看出，高鹽廢水零排放技術(shù)可以實(shí)現(xiàn)鹽分回收，資源化利用，經(jīng)濟(jì)效益更加明顯，應(yīng)用前景廣闊。

4、結(jié)語

基于無害化、減量化及資源化的處理原則，綜合考量處理工藝技術(shù)的易操作性、處理效率、處理成本及投資回報(bào)，當(dāng)前的工業(yè)高含鹽廢水因其高鹽和生物毒性等特性，單純應(yīng)用某一處理工藝往往難達(dá)所需。實(shí)際應(yīng)用過程中，適鹽生物處理、蒸發(fā)濃縮、膜分離以及組合工藝如膜-生物處理等因成本和效率方面的優(yōu)勢(shì)而備受青睞其應(yīng)用廣泛。

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